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Tipo do documento: Dissertação
Título: Estrutura, equilíbrio e rearranjo no diclorotris (trifenilfosfina) rutênio (II) : um estudo DFT
Autor: Sousa, José Antônio de
Primeiro orientador: Carneiro, José Walkimar de Mesquita
Primeiro membro da banca: Carneiro, José Walkimar Mesquita
Segundo membro da banca: Macedo Filho, Antonio de
Terceiro membro da banca: Matos, José Milton Elias de
Quarto membro da banca: Lima, Francisco da Chagas Alves de
Resumo: Dez diferentes métodos da Teoria do Funcional da Densidade foram usados para calcular os parâmetros estruturais e energéticos do complexo [RuCl2(PPh3)3], para determinar qual destes métodos resultará na melhor performance para o cálculo da estrutura do complexo. A estrutura do complexo [RuCl2(PPh3)3] é discutida e sua reação com a piperidina foi simulada em três diferentes caminhos. Nesta última análise foram utilizados dados termoquímicos (ΔH e ΔG). O método B3P86 mostrou o melhor desempenho na descrição dos comprimentos de ligações. Os funcionais de Minnesota M06-L e MN12-L foram os melhores para a descrição dos ângulos e energias, respectivamente. Para o complexo precursor [RuCl2(PPh3)3] foram analisadas as interações entre os diferentes grupos trifenilfosfinas com o centro metálico, com identificação dos principais componentes para a energia. Discute-se ainda a existência de uma possível ligação agóstica. Para a reação do complexo [RuCl2(PPh3)3] com a piperidina foram analisados diferentes caminhos e identificados aqueles mais prováveis. Foram analisados ainda os diferentes isômeros para o complexo [RuCl2(PPh3)2pip]. Dos cinco possíveis isômeros, o isômero com conformação trans-cis possui a menor energia relativa.
Abstract: Ten different methods at the density functional theory level were used to describe the structural and energetic parameters of the [RuCl2(PPh3)3] complex. This analysis will allow to define suitable methods to describe molecular parameters in similar Ru complexes. The structure of [RuCl2(PPh3)3] is discussed and its reaction with piperidine to form [RuCl2(PPh3)2pip] is analyzed along three different pathways. In this analysis, thermochemical (ΔH and ΔG) data are used. The B3P86 method showed the best performance for description of bond lengths. The Minnesotas M06-L and MN12-L functional showed the best performance for description of angles and energies, respectively. For the analysis of conformations of the [RuCl2(PPh3)2pip] complex, the trans-cis isomer has the lower energy. In the analysis of the precursor there seems to be no agostic interaction.
Palavras-chave: Teoria do Funcional da Densidade (DFT)
Ligação Agnóstica
Energia de Dissociação
Trifenilfosfina
Área(s) do CNPq: CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA
Idioma: por
País: Brasil
Instituição: Universidade Estadual do Piauí
Sigla da instituição: UESPI
Programa: Programa de Pós-Graduação em Química
Citação: SOUSA, José Antônio de. Estrutura, equilíbrio e rearranjo no diclorotris (trifenilfosfina) rutênio (II): um estudo DFT. 2017. 79 f. Dissertação (Programa de Pós-Graduação em Química) - Universidade Estadual do Piauí, Teresina.
Tipo de acesso: Acesso Aberto
Endereço da licença: http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/
URI: http://localhost:8080/tede/handle/tede/156
Data de defesa: 14-Dec-2017
Appears in Collections:Mestrado em Química

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