@MASTERSTHESIS{ 2019:834982496,
 	title = {Estudo DFT da influência de aminas cíclicas como ligantes em complexos do tipo Diclorobis (trifenilfosfina)(amina) rutênio (II) em reações de ROMP de norborneno},
 	year = {2019},
 	url = "http://localhost:8080/tede/handle/tede/543",
 	abstract = "A Teoria do Funcional da Densidade (DFT) foi empregada para avaliar o efeito substituinte de aminas cíclicas nas propriedades catalíticas dos complexos [RuCl2(PPh3)2(amina)] em ROMP (Polimerização por Metátese via Abertura de Anel) de norborneno. Foram analisadas as possíveis configurações que as aminas podem
 adotar nestes catalisadores considerando a coordenação da amina na posição equatorial ou na posição axial, em uma geometria de pirâmide de base quadrada; o mecanismo de formação do isômero mais estável dos complexos e os seus respectivos mecanismos de ROMP. Seis aminas cíclicas foram analisadas, diferindo
 uma da outra pela adição de uma unidade CH2 no ciclo, em ordem crescente de tamanho do anel: aziridina, azetidina, pirrolidina, piperidina, peridroazepina e azocano. Todos os isômeros apresentam coordenação preferencial da amina na posição equatorial do complexo [RuCl2(PPh3)2(amina)]. Quanto à investigação do
 possível mecanismo de formação dos complexos substituídos, observamos que através do mecanismo A, que ocorre por um passo associativo inicial, há um menor custo energético expresso nos valores negativos de entalpia e menores valores de energia livre de Gibbs, seguido pela descoordenação da PPh3 (trifenilfosfina) que dissocia espontaneamente, sendo a aziridina a exceção. Na ROMP de norborneno, a coordenação do etildiazoacetato ocorre de forma espontânea para todos os complexos substituídos. Em seguida, os complexos substituídos mostram um comportamento diferenciado com a dissociação de uma molécula de PPh3 se tornando mais espontânea com o aumento do número de unidades CH2 no anel, possivelmente regulado por um rearranjo na esfera de coordenação, devido ao tamanho dos ligantes. A dissociação da segunda molécula de PPh3 corresponde a etapa com maior custo energético para a reação, caracterizando-se por ser um processo endotérmico com ∆H variando de 33,56 a 37,95 kcal.mol-, e não espontâneo, apresentando valores positivos de ∆G variando de 20,31 a 22,58 kcal.mol-1. A diferença dos parâmetros termodinâmicos das aminas nesta etapa foi muito discreta, acreditando-se não haver tanta influência das unidades a mais de CH2 no ciclo. Nas demais etapas, houve maior variação nos valores de ∆H e ∆G para os diferentes complexos, porém não foram verificadas tendências, já que ao passar de uma etapa do mecanismo para outra, as que obtiveram maior favorecimento de reação não obtiveram esse favorecimento em fases subsequentes. A formação do polinorborneno ocorre de forma espontânea para todas as aminas, dado que corrobora com estudos experimentais e valida o modelo usado neste trabalho, já que os complexos sintetizados (pirrolidina, piperidina, peridroazepina e azocano) são ativos para ROMP de norborneno, apresentando rendimentos quantitativos na maioria das condições de reação, diferindo entre si quanto às características dos polímeros obtidos.",
 	publisher = {Universidade Estadual do Piauí},
 	scholl = {Programa de Pós-Graduação em Química},
 	note = {Centro de Ciências da Natureza}
}