@MASTERSTHESIS{ 2017:1302423979,
 	title = {Complexos não-carbênicos a base de Ru promovendo a transformação do metil-eugenol através de reações de metátese de olefinas},
 	year = {2017},
 	url = "http://localhost:8080/tede/handle/tede/154",
 	abstract = "Este trabalho apresenta o estudo da aplicação de dois complexos de rutênio não-carbênicos, [RuCl2(PPh3)2(piperidina)] (LN-1) e [RuCl2(PPh3)2(peridroazepina)] (LN-2), como iniciadores em metátese de olefinas do metil-eugenol (ME), com e sem adição de SnCl2 em proporções Ru:Sn: 1:1 e 1:2 mol e com proporção Ru:substrato de 1:100 mol, em reações por 48h a 100 ºC. Estes complexos nunca foram aplicados como iniciadores em metátese de qualquer terpeno, mas já foram estudados como iniciadores em ROMP, um outro tipo de reações de metátese de olefinas, apresentando bons resultados, o que norteou a presente pesquisa. Os resultados obtidos foram comparados aos do já conhecido catalisador de Grubbs de primeira geração (G1), o qual foi submetido como catalisador nos mesmos protocolos de síntese utilizados com os complexos do tipo LN. Como uma sessão adicional, relata-se a metátese do limoneno e da carvona, que são terpenos similares ao ME, com intuito de também avaliar a atividade dos complexos não-carbênicos propostos. Todos os produtos formados foram analisados pela técnica de cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas (CG-EM), e os resultados discutidos em termos de propriedades estéricas e eletrônicas dos complexos e da interação com o aditivo SnCl2. Na ausência de SnCl2, os complexos do tipo LN apresentaram atividade para metátese de ME com formação de dímeros com m/z = 328,00, com rendimento menor que 1% para LN-1 e em torno de 2% para LN-2. A conversão de ME alcançou 20 e 25% para LN-1 e LN-2, respectivamente, devido a formação de isômeros e/ou produtos a partir da oxidação de ME. Em presença de SnCl2, outros produtos de metátese do ME além dos observados nas reações sem aditivo foram formados, também com m/z = 328,00. O LN-1 formou prioritariamente um dímero a partir da metátese do ME com cerca de 22% na mistura em reações com proporção Ru:SnCl2 de 1:2, enquanto que o complexo LN-2, nesta mesma condição, formou prioritariamente iso-ME, produto de isomerização do ME com cerca de 38% na mistura. Quando os catalisadores do tipo LN foram aplicados na metátese do limoneno ou carvona, nenhum produto de metátese foi obtido. Baseado na estereoquímica da ligação olefínica acíclica destes compostos, raciocinou-se que poderia haver impedimento estérico para que a reação ocorresse. Testes com o catalisador Hoveyda-Grubbs (HG), o qual possui uma pseudo-ligação “Ru-O” própria para se descoordenar e permitir a aproximação deste tipo de moléculas, também não foram observados produtos formados.",
 	publisher = {Universidade Estadual do Piauí},
 	scholl = {Programa de Pós-Graduação em Química},
}