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  4. Mestrado em Química
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dc.creatorPereira Neto, Francisco de Assis-
dc.contributor.advisor1Lima, Francisco das Chagas Alves-
dc.contributor.referee1Lima, Francisco das Chagas Alves-
dc.contributor.referee2Silva, Albérico Borges Ferreira da-
dc.contributor.referee3Macêdo Filho, Antônio de-
dc.date.accessioned2019-09-24T13:17:32Z-
dc.date.issued2017-07-03-
dc.identifier.citationPEREIRA NETO, Francisco de Assis. Estudo teórico da natureza da ligação M-NO do complexo tans-[M(NO)(OXA-AZA) L]N (M=Rh+2; L=CI-, H20 ou CN- e OXA-AZA = OXA-Azamacrocíclico). 2017. 71 f. Dissertação (Programa de Pós-Graduação em Química) - Universidade Estadual do Piauí - UESPI, Teresina, 2017.por
dc.identifier.urihttp://localhost:8080/tede/handle/tede/155-
dc.description.resumoNeste trabalho o grande interesse é compreender a natureza da ligação M-NO nos complexos trans-[M(NO)(oxa-aza)L]n (M= Rh+2; L=Cl-, H2O ou CN- ; oxa-aza = oxa-azamacrociclico). Foram feitos estudos por meio de cálculos computacionais em nível de teoria DFT (Teoria do Funcional da Densidade). Os complexos foram construídos e depois otimizados, nos três possíveis estados de oxidação do óxido nítrico (NO): NO+, NO0 e NO-, utilizando os métodos de aproximação B3LYP, BP86 e PBE1PBE, combinados com os conjuntos de base LANL2DZ e SDD, gerando seis modelos de combinação de método/base. O modelo BP86/SDD foi o que mais se aproximou dos dados experimentais, sendo, desta forma, o escolhido para aprofundar e descrever parâmetros geométricos, energéticos e espectroscópicos. Com a análise das diferentes multiplicidades para o complexo, observou-se que a maior parte tem seu mínimo de energia quando adota um sistema hexacoordenado de geometria octaédrica e estado de spin baixo. Os cálculos de UV-VIS foram realizados para todos os sistemas e a análise da composição dos orbitais e das transferências de carga mostraram que para o NO- a transferência de carga observada é TCML, para o NO0 predomina a TCLM e TCML, e para o NO+ a TCLM e TCLL, sendo observada a representação qualitativa de cada orbital. O estudo das cargas NBO (ferramenta implementada dentro do GAUSSIAN) e do AOMix mostraram as doações e retrodoações existentes nos complexos. Assim, percebeu-se uma maior interação da ligação M-NO para o sistema formado por (H2O/NO0), via NBO, e (H2O/NO+) via AOMix, devido à grande retrodoação do metal (Rh+2) para o NO.por
dc.description.abstractOur major interest in this work is to understand the nature of the M-NO bond in the trans-[M(NO)(oxa-aza)L]n (M= Rh+2; L=Cl‑, H2O or CN- ; oxa-aza = oxa-azamacrocyclic) complexes. Studies have been conducted through computational calculations at the level of DFT (Density Functional Theory). The complexes have been built and then optimized in all three oxidation states possible of the nitric oxide (NO): NO+, NO0 e NO-, using the B3LYP, BP86 and PBE1PBE approximation methods, combined with the LANL2DZ and SDD basis sets, generating six models of method/basis combination. The model BP86/SDD has shown to be the closest one to the experimental data, and thus chosen to deepen and describe the geometric, energetic and spectroscopic parameters. After the analysis of the different multiplicities for the complex, it has been observed that most have the least energy when adopted a hexacoordinated system of octahedral geometry and low spin rate. The UV-VIS calculations were performed for all systems and the composition analysis of each orbital and charge transfer shows that for NO- , the transfer is MLCT, for NO0, LMCT and MLCT prevail, whereas for NO+, LMCT and LLCT, observing the qualitative representation of each orbital. The study of charges NBO (too implemented within Gaussian) and AOMix has shown the existing donations and back donations in the complexes. Consequently, a larger interaction of the M-NO bond with the system formed by (H2O/NO0), via NBO, and (H2O/NO+) via AOMix, due to a large backdonation of metal (Rh+2) to NO.por
dc.description.provenanceSubmitted by Biblioteca Central UESPI (aurestelima@gmail.com) on 2019-09-24T13:17:32Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Dissertação_Texto Integral_Pereira Neto, Francisco. PDF.pdf: 1949361 bytes, checksum: f1cf42e9c58226f1a7d9dbf4405fdb2f (MD5)eng
dc.description.provenanceMade available in DSpace on 2019-09-24T13:17:32Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Dissertação_Texto Integral_Pereira Neto, Francisco. PDF.pdf: 1949361 bytes, checksum: f1cf42e9c58226f1a7d9dbf4405fdb2f (MD5) Previous issue date: 2017-07-03eng
dc.formatapplication/pdf*
dc.languageporpor
dc.publisherUniversidade Estadual do Piauípor
dc.publisher.countryBrasilpor
dc.publisher.initialsUESPIpor
dc.publisher.programPrograma de Pós-Graduação em Químicapor
dc.rightsAcesso Abertopor
dc.rights.urihttp://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/-
dc.subjectTeoria do Funcional de Densidade (DFT)por
dc.subjectÓxido Nítricopor
dc.subjectComplexo Nitrosilpor
dc.subject.cnpqCIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICApor
dc.titleEstudo teórico da natureza da ligação M-NO do complexo tans-[M(NO)(OXA-AZA) L]N (M=Rh+2; L=CI-, H20 ou CN- e OXA-AZA = OXA-Azamacrocíclico)por
dc.typeDissertaçãopor
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