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http://localhost:8080/tede/handle/tede/156| Tipo do documento: | Dissertação |
| Título: | Estrutura, equilíbrio e rearranjo no diclorotris (trifenilfosfina) rutênio (II): um estudo DFT |
| Autor: | Sousa, José Antônio de |
| Primeiro orientador: | Carneiro, José Walkimar de Mesquita |
| Primeiro membro da banca: | Carneiro, José Walkimar Mesquita |
| Segundo membro da banca: | Macedo Filho, Antonio de |
| Terceiro membro da banca: | Matos, José Milton Elias de |
| Quarto membro da banca: | Lima, Francisco da Chagas Alves de |
| Resumo: | Dez diferentes métodos da Teoria do Funcional da Densidade foram usados para calcular os parâmetros estruturais e energéticos do complexo [RuCl2(PPh3)3], para determinar qual destes métodos resultará na melhor performance para o cálculo da estrutura do complexo. A estrutura do complexo [RuCl2(PPh3)3] é discutida e sua reação com a piperidina foi simulada em três diferentes caminhos. Nesta última análise foram utilizados dados termoquímicos (ΔH e ΔG). O método B3P86 mostrou o melhor desempenho na descrição dos comprimentos de ligações. Os funcionais de Minnesota M06-L e MN12-L foram os melhores para a descrição dos ângulos e energias, respectivamente. Para o complexo precursor [RuCl2(PPh3)3] foram analisadas as interações entre os diferentes grupos trifenilfosfinas com o centro metálico, com identificação dos principais componentes para a energia. Discute-se ainda a existência de uma possível ligação agóstica. Para a reação do complexo [RuCl2(PPh3)3] com a piperidina foram analisados diferentes caminhos e identificados aqueles mais prováveis. Foram analisados ainda os diferentes isômeros para o complexo [RuCl2(PPh3)2pip]. Dos cinco possíveis isômeros, o isômero com conformação trans-cis possui a menor energia relativa. |
| Abstract: | Ten different methods at the density functional theory level were used to describe the structural and energetic parameters of the [RuCl2(PPh3)3] complex. This analysis will allow to define suitable methods to describe molecular parameters in similar Ru complexes. The structure of [RuCl2(PPh3)3] is discussed and its reaction with piperidine to form [RuCl2(PPh3)2pip] is analyzed along three different pathways. In this analysis, thermochemical (ΔH and ΔG) data are used. The B3P86 method showed the best performance for description of bond lengths. The Minnesotas M06-L and MN12-L functional showed the best performance for description of angles and energies, respectively. For the analysis of conformations of the [RuCl2(PPh3)2pip] complex, the trans-cis isomer has the lower energy. In the analysis of the precursor there seems to be no agostic interaction. |
| Palavras-chave: | Teoria do Funcional da Densidade (DFT) Ligação Agnóstica Energia de Dissociação Trifenilfosfina |
| Área(s) do CNPq: | CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA |
| Idioma: | por |
| País: | Brasil |
| Instituição: | Universidade Estadual do Piauí |
| Sigla da instituição: | UESPI |
| Programa: | Programa de Pós-Graduação em Química |
| Citação: | SOUSA, José Antônio de. Estrutura, equilíbrio e rearranjo no diclorotris (trifenilfosfina) rutênio (II): um estudo DFT. 2017. 79 f. Dissertação (Programa de Pós-Graduação em Química) - Universidade Estadual do Piauí, Teresina, 2017. |
| Tipo de acesso: | Acesso Aberto |
| Endereço da licença: | http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/ |
| URI: | http://localhost:8080/tede/handle/tede/156 |
| Data de defesa: | 14-Dez-2017 |
| Aparece nas coleções: | Mestrado em Química |
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| Arquivo | Descrição | Tamanho | Formato | |
|---|---|---|---|---|
| Dissertação Completa | 2,38 MB | Adobe PDF | Baixar/Abrir Pré-Visualizar |
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