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Tipo do documento: Dissertação
Título: Polimerização radicalar mediada por complexos organometálicos (OMRP) de diferentes monômeros usando complexos de níquel(II) derivados de bases de Schiff
Autor: Silva, Talita Teixeira da
Primeiro orientador: Batista, Nouga Cardoso
Primeiro membro da banca: Batista, Nouga Cardoso
Segundo membro da banca: Carvalho Júnior, Valdemiro Pereira
Terceiro membro da banca: Gusmão, Gustavo Oliveira de Meira
Quarto membro da banca: Santos, Reginaldo da Silva
Resumo: Os complexos de níquel(II) das bases de Schiff derivados de cicloalquilaminas (cicloalquil = ciclopentil 1a, ciclohexil 1b, cicloheptil 1c e ciclooctilo 1d) foram sintetizados: [NiII(N-salicilideno-ciclopentilamina)2] 2a, [NiII(N-salicilideno-cicloexilamina)2] 2b, [NiII(N-salicilideno-cicloheptilamina)2] 2c, e [NiII(N-salicilideno-ciclooctilamina)2] 2d. As bases de Schiff 1a-d foram caracterizadas por FTIR, UV-Vis índice de refração e 1H- RMN, e complexos 2a-d foram caracterizados por FTIR, UV-Vis, análise elementar, ponto de fusão, voltametria cíclica e métodos computacionais. O complexo 2b foi estudado em maior profundidade por cristalografia de raios X de cristal único, que mostra que a geometria ao redor do átomo metálico é quadrado planar, confirmando os dados espectroscópicos. Por modular a esfera de coordenação desses complexos e modificar os efeitos estéricos e eletrônicos oferecidos pelas bases de Schiff, procuramos avaliar se esses efeitos podem alterar o controle e capacidade dos complexos 2a-d para polimerização de acetato de vinila (VAc) e metacrilato de metila (MMA) via OMRP. As polimerizações foram iniciadas por azobisisobutironitrila (AIBN) a 55 °C e as melhores conversões foram obtidas usando a razão molar de [Monômero]/[AIBN]/[Ni] = 542/3/1. Em ambas as polimerizações, o aumento linear de massas moleculares com a conversão, polímeros com baixas polidispersibilidades e a correlação linear de ln([M]0/[M]t) ao longo do tempo indicaram que a concentração de radicais permaneceu constante durante a polimerização mediada por 2a-d.
Abstract: The nickel(II) complexes of Schiff bases derived from cycloalkylamines (cycloalkyl = cyclopentyl 1a, cyclohexyl 1b, cycloheptyl 1c and cyclooctyl 1d, were synthesized: [NiII(N-salicylidene-cyclopentylamine)2] 2a, [NiII(N-salicylidene-cyclohexylamine)2] 2b, [NiII(N-salicylidene-cycloheptylamine)2] 2c and [NiII(N-salicylidene-cyclooctylamine)2] 2d. The Schiff bases 1a–d were characterized by FTIR, UV–Vis, and 1H-NMR, and complexes 2a–d were characterized by FTIR, UV–Vis, elemental analysis, cyclic voltammetry and computational methods, while complex 2b was studied in greater depth by single crystal X-ray crystallography. The X-ray structure analysis of complex 2b shows that the geometry around the metal atom is square planar, confirming the spectroscopic data. By modulating the coordination sphere of these complexes and modifying the steric and electronic effects offered by the Schiff bases, we sought to assess whether these effects can alter the controlling capacity of complexes 2a–d. The radical polymerization of vinyl acetate (VAc) or methyl methacrylate (MMA) initiated by azobisisobutyronitrile (AIBN) at 55°C was conducted. The best conversions were obtained using a ratio of [Monomer]/[AIBN]/[Ni] = 542/3/1. In both polymerizations, the linear increase of molecular weights with the conversion, polymers with low polydispersities, and the linear correlation of ln ([M]0/[M]t) over time indicated that the concentration of radicals remained constant during polymerization as mediated by 2a–d.
Palavras-chave: Base de Schiff
Complexos de Níquel
Acetato de Vinila
Metacrilato de Metila
OMRP
Área(s) do CNPq: CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA
Idioma: por
País: Brasil
Instituição: Universidade Estadual do Piauí
Sigla da instituição: UESPI
Programa: Programa de Pós-Graduação em Química
Citação: SILVA, Talita Teixeira da. Polimerização radicalar mediada por complexos organometálicos (OMRP) de diferentes monômeros usando complexos de níquel(II) derivados de bases de Schiff. 2018. 92 f. Dissertação (Programa de Pós-Graduação em Química) - Universidade Estadual do Piauí, Teresina.
Tipo de acesso: Acesso Aberto
Endereço da licença: http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/
URI: http://localhost:8080/tede/handle/tede/168
Data de defesa: 31-Jul-2018
Appears in Collections:Mestrado em Química

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